Physique · Thermodynamique

La température et le principe zéro

Tout le monde croit savoir ce qu'est la température. Mais pourquoi un seul nombre suffit-il à prévoir dans quel sens la chaleur va passer, entre deux objets qui ne se sont jamais touchés ?

Le principe zéro tient en une phrase : si deux corps sont chacun en équilibre thermique avec un même troisième, alors ils sont en équilibre thermique entre eux. Cela paraît évident. Pourtant, c'est lui qui rend possible le thermomètre : on peut comparer deux objets sans les mettre en contact, à condition de passer par un intermédiaire.

Le thermomètre va de A à B. Si les deux lectures sont égales, le principe zéro annonce qu'aucune chaleur ne passera entre A et B. Si elles diffèrent, la chaleur ira du corps le plus chaud au plus froid.

Cette évidence n'en est pas une : deux morceaux de fer attirés chacun par le même aimant ne s'attirent pas forcément entre eux. « Être attiré par » n'est pas une relation qui se transmet. L'équilibre thermique, lui, se transmet, et c'est un fait d'expérience. Le principe porte le numéro zéro parce qu'il a été nommé après les deux premiers, alors qu'il les précède logiquement : ils parlent de température, et c'est lui qui permet de la définir.

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Que se passe-t-il quand deux corps se touchent ?

Deux corps sont en équilibre thermique lorsque, séparés par une paroi qui laisse passer la chaleur, ils n'échangent plus rien en moyenne. Ce qui s'égalise alors est la température, et non l'énergie.

La surface de chaque bloc grandit avec sa capacité thermique C, l'énergie qu'il faut pour le chauffer d'un degré.
Traits pleins : calcul pas à pas. Pointillés verts : formule exacte en exponentielle. Le temps simulé est accéléré.
Températures actuelles
Formule (C₁T₁ + C₂T₂)/(C₁ + C₂)
Chaleur passée de 1 à 2
Dérive de l'énergie totale
Temps de relaxation : mesuré / formule
Entropie créée : cumulée / formule d'état
Énergie thermique C·T (en kelvins) de 1 / de 2
Même température ne veut pas dire même énergie. À la fin, les deux blocs lisent le même nombre sur un thermomètre, mais le plus gros et le plus capacitif garde bien plus d'énergie que l'autre. La chaleur ne va pas de celui qui a le plus d'énergie vers celui qui en a le moins : elle va du plus chaud vers le plus froid.

Posez la main sur du métal et sur du bois, dans la même pièce. Le métal semble plus froid, alors qu'ils sont à la même température. La main ne mesure pas une température : elle sent le flux de chaleur qui la quitte. Ce flux dépend de l'effusivité e = √(kρc) du matériau, où k est sa conductivité, ρ sa masse volumique et c sa capacité massique.

Température de part et d'autre de la surface de contact. Calcul par volumes finis, avec un contact parfait entre deux milieux supposés épais.
Temps écoulé depuis le contact
Température de contact calculée
Formule (emTm + eoTo)/(em + eo)
Flux quittant la main à 1 s : calcul / formule
Ce que la main ressent. Le cuivre impose presque sa propre température à la peau, alors que le polystyrène se laisse réchauffer et ne prend presque rien. Tous ces objets ont pourtant la même température : un thermomètre, une fois l'équilibre atteint, le confirmerait. D'où la nécessité d'un instrument.
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Pourquoi peut-on comparer sans toucher ?

Trois corps A, B et C sont reliés par des parois réglables. Une paroi diatherme laisse passer la chaleur, une paroi adiabatique la bloque. Vérifiez l'énoncé par l'expérience.

Trait orange plein : paroi diatherme, avec le sens du flux. Trait gris : paroi adiabatique.
Températures au cours du temps : A en bleu, B en orange, C en violet.
TA / TB / TC
Équilibres A~C, B~C, A~B (à 0,01 K près)
Flux qui passerait entre A et B si la paroi était ouverte
Dérive de l'énergie totale
Entropie créée
Lecture de C sur A / sur B, et prévision
L'expérience. Étape 1 : C se met en équilibre avec A et avec B, sans que A et B communiquent. Étape 2 : on ouvre la paroi entre A et B, et rien ne se passe, car le flux est nul à la précision du calcul. Avec les deux derniers boutons, C joue le rôle d'un thermomètre : il lit A, puis B, et annonce le sens du flux avant tout contact. Une capacité faible de C perturbe peu A et B ; une capacité forte fausse davantage la lecture.

En mathématiques, le principe zéro dit que « être en équilibre thermique avec » est une relation d'équivalence : elle est réflexive, symétrique et transitive. Elle range donc tous les corps en classes séparées, et la température est simplement l'étiquette de la classe. Comparez à une relation très proche, « sembler aussi chaud au toucher », où deux corps sont déclarés équivalents si l'écart reste sous le seuil de nos sens.

Case bleue : les deux objets sont déclarés équivalents. Objets rangés par température. Case rouge : une transitivité manquée, c'est-à-dire A~B et B~C, mais pas A~C.
Réflexive et symétrique ?
Triplets où la transitivité échoue (sur 504 essais)
Nombre de classes

Pourquoi le seuil change tout. Avec un seuil de 0,7 K, 20,0 °C ressemble à 20,7 °C, et 20,7 °C ressemble à 21,4 °C, mais 20,0 °C ne ressemble plus à 21,4 °C. La ressemblance ne se transmet pas et ne permet donc pas de définir un nombre. Avec le seuil nul, l'échec disparaît : les classes existent, et on peut leur attribuer une température. Un grand seuil peut aussi redevenir transitif sur cette liste, mais par hasard : ajoutez un objet intermédiaire et l'échec reviendrait.
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Que lit vraiment un thermomètre ?

Un thermomètre est un corps C dont une propriété visible change avec la température : longueur d'une colonne, résistance électrique, pression d'un gaz. Grâce au principe zéro, il lit sa propre température, et celle-ci devient celle de l'objet une fois l'équilibre atteint.

Plongeons un thermomètre à 20 °C dans de l'eau à 60 °C. Il se réchauffe et, ce faisant, il refroidit un peu l'eau. La lecture finale n'est donc jamais tout à fait la température d'avant la mesure.

Le récipient est dessiné avec une taille comprimée pour rester lisible.
Bleu : lecture. Orange : température de l'eau. Pointillés verts : température finale prévue.
Lecture actuelle
Lecture finale : formule
Erreur due à la mesure
Temps de relaxation τ
Temps pour arriver à 0,1 K de la fin : mesuré / formule
Deux qualités à ne pas confondre. Un bon thermomètre a une capacité petite devant celle de l'objet, pour ne pas le perturber, et il répond vite. Dans une goutte d'eau, un gros thermomètre donne une valeur très fausse, même s'il est parfaitement étalonné. Il ne faut pas non plus lire trop tôt : on attend plusieurs τ.

Prenons trois thermomètres qui utilisent des propriétés différentes, tous étalonnés à l'identique : ils affichent 0 dans la glace fondante, 100 dans l'eau bouillante, et on gradue linéairement entre les deux. La référence est le thermomètre à gaz. Le principe zéro garantit l'existence de l'égalité, mais il ne dit pas quel nombre lui donner.

Quatre lectures pour une même température vraie.
Écart de chaque lecture à la référence. Les échelles sont différentes dans les deux bandes.
Dilatation du mercure
Résistance du platine
Dilatation de l'eau
Contrôle : ρ du mercure à 20 °C (table : 13 545,9 kg/m³)
Contrôle : R(100 °C)/R(0 °C) du platine (norme : 1,3851)
Contrôle : maximum de densité de l'eau (table : 3,98 °C)
Une échelle ne se déduit pas d'une seule substance. Entre 0 et 100, le mercure et le platine s'écartent de la référence de quelques dixièmes de degré, et ces écarts sont de signes opposés. Le thermomètre à eau est absurde : sous 4 °C, l'eau se contracte quand on la chauffe, donc sa lecture recule. Il faut une propriété qui ne dépend d'aucune substance particulière : ce sera le gaz très dilué. Le calcul ne tient pas compte ici de la dilatation du verre.
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D'où viennent le zéro absolu et le kelvin ?

Enfermons un gaz dans un volume fixe et regardons sa pression. Elle augmente en ligne droite avec la température. Prolongeons cette droite vers le bas : elle atteint une pression nulle vers −273 °C.

Pression divisée par sa valeur à 0 °C. On mesure à 0 °C et à 100 °C seulement, puis on prolonge la droite en pointillés.
Température où la droite s'annule, selon la pression de remplissage, en échelle logarithmique. Pointillés : −273,15 °C.
Pression à 0 °C / à 100 °C
Zéro apparent, prolongé depuis les deux mesures
Formule du modèle −273,15 + a(Vm−b)/(R Vm²)
Limite pour une pression tendant vers 0
Le résultat le plus remarquable. À forte pression, chaque gaz donne son propre zéro apparent, car ses molécules s'attirent et occupent de la place. Quand la pression tend vers zéro, ces différences disparaissent et les quatre gaz donnent la même valeur : −273,15 °C. Voilà la propriété indépendante de la substance que l'on cherchait. Le calcul suit le modèle de van der Waals. L'extrapolation ne signifie pas qu'un gaz réel atteint cette température : il se liquéfie bien avant.

Les échelles ne diffèrent que par leur origine et, pour Fahrenheit, par la taille du degré. Le kelvin part du zéro absolu. Depuis 2019, il est défini en fixant la constante de Boltzmann k = 1,380 649·10⁻²³ J/K : une température est une énergie exprimée dans une autre unité. T(K) = t(°C) + 273,15.

Le trait rouge indique la température choisie. Les points orange marquent les repères des boutons.
Kelvins
Degrés Celsius
Degrés Fahrenheit
Contrôle aller-retour K → °C → °F → K
Énergie k·T
Vitesse quadratique de N₂
Si l'on double le nombre en °C, T augmente réellement de
Pour vraiment doubler T, il faudrait atteindre
Un écart, ou une valeur ? Un écart de 1 °C vaut un écart de 1 K : les deux échelles ont le même degré. Mais les rapports n'ont de sens qu'en kelvins. Passer de 10 °C à 20 °C n'est pas « deux fois plus chaud » : la température absolue n'augmente que de 3,5 %. Depuis 1990, on sait aussi que l'eau bout à 99,97 °C sous 1 atm, et non à 100 °C exactement.
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Que veut dire la température, à l'échelle des molécules ?

Dans un gaz parfait, la température mesure l'agitation : l'énergie cinétique moyenne de translation d'une molécule vaut (3/2)·k·T. Cette réponse explique aussi pourquoi le principe zéro est vrai, et pas seulement qu'il l'est.

Des molécules frappent les parois : elles créent une pression P·V = (2/3)·N·⟨Ec⟩. La loi des gaz parfaits dit par ailleurs P·V = N·k·T. En comparant les deux, on obtient ⟨Ec⟩ = (3/2)·k·T. Ici, 2 000 molécules suivent la loi de Maxwell. On en dessine 300, avec leur vitesse relative réelle, très ralenties.

Projection d'une boîte cubique. La couleur va du bleu pour les molécules lentes au rouge pour les rapides.
Barres : vitesses des 2 000 molécules. Courbe verte : loi de Maxwell. Traits : vitesses la plus probable, moyenne et quadratique.
⟨Ec⟩ mesurée sur les molécules
Prévision (3/2)·k·T
Vitesse moyenne : mesurée / formule √(8RT/πM)
Vitesse quadratique : mesurée / formule √(3RT/M)
T cinétique (2/3)⟨Ec⟩/k
T déduite des chocs sur les parois P·V/(N·k)
Lisez les colonnes du tableau. À même température, tous les gaz ont la même énergie cinétique moyenne, quelle que soit leur masse. Leur vitesse, elle, change beaucoup : l'hélium va bien plus vite que le xénon. Quadrupler T double seulement la vitesse. Et T → 0 signifie que l'agitation de translation s'arrête, dans ce modèle classique.

Voici l'expérience du principe zéro à l'échelle des molécules. Deux gaz de disques durs, de masses différentes, sont séparés par une paroi : un piston qui vibre entre deux butées très proches. Il transmet l'énergie sans laisser passer de matière : c'est une paroi diatherme. Aucun thermostat n'intervient, seuls des chocs élastiques sont simulés.

À gauche, le gaz A de masse 1. À droite, le gaz B plus lourd, dessiné plus gros (seul le dessin change, pas la taille des disques). Le piston vibre entre les petites butées noires.
Dans cette simulation à deux dimensions, ⟨Ec⟩ = k·T en unités réduites (k = 1).
⟨Ec⟩ de A / de B (moyenne sur la dernière moitié du temps)
Rapport des ⟨Ec⟩ (équilibre : 1, à ±15 % près sur une courte durée)
Vitesses quadratiques de A / de B
Rapport des vitesses / prévision √mB
Temps simulé
Dérive de l'énergie totale (gaz et piston)
Ce qui s'égalise. Ni la vitesse ni l'énergie totale : c'est l'énergie moyenne par molécule. Les molécules lourdes bougent lentement, les légères vite, mais elles portent en moyenne la même énergie. C'est cette grandeur qui joue le rôle de température dans un gaz, et l'égalité vient toute seule des chocs.

Pour un gaz, on a relié T à l'agitation. Mais la température existe aussi pour les solides, où l'énergie ne s'égalise pas toujours par molécule. L'explication générale vient de l'entropie, S = k·ln Ω, où Ω compte les façons de répartir l'énergie. Prenons deux solides d'Einstein : N oscillateurs se partagent q quanta d'énergie, et on peut tout compter exactement, avec Ω = C(q+N−1, q).

Chaque case est un oscillateur, et sa couleur indique son nombre de quanta. Chaque échange déplace un quantum entre deux oscillateurs tirés au hasard : aucune loi thermique n'est programmée.
Entropies en unités de k, selon l'énergie qA donnée à A. Le maximum du total (rouge) est atteint là où les pentes de SA et de SB sont égales et opposées.
Courbe verte : probabilité exacte, par dénombrement. Barres : temps passé par la simulation à chaque valeur de qA. Trait rouge : la valeur actuelle.
qA actuel
qA le plus probable : dénombrement / règle qA/NA = qB/NB
Température actuelle kT/ε de A / de B
Au sommet : pente de SA / de SB
Largeur de la probabilité : σ / σ en % de q total
Écart entre l'histogramme et la probabilité exacte

L'épreuve du tiers, calculée exactement

On met A au contact d'un grand solide C, puis on les sépare. On fait de même avec B. Enfin, on met A et B au contact. Le principe zéro annonce qu'aucune énergie ne passera, à une fluctuation près. C est choisi très grand, pour que ses deux contacts ne changent presque pas sa température.

Le principe zéro devient un théorème. L'énergie se répartit de la manière la plus probable, celle qui rend S totale maximale. Ce maximum exige l'égalité d'une seule grandeur propre à chaque corps, dS/dU, et l'on pose 1/T = dS/dU. Deux corps sont en équilibre s'ils ont la même valeur de ce nombre. Une égalité de nombres étant forcément transitive, le principe zéro en découle. Ce résultat devient certain à grande échelle : plus le système est grand, plus la probabilité se resserre.

Quelques repères

L'équilibre

Deux corps au contact finissent à la même température. L'énergie, elle, ne s'égalise pas. La main ressent des flux, pas des températures.

La mesure

Le principe zéro fonde le thermomètre. Le gaz très dilué fournit l'échelle absolue, celle qui ne dépend d'aucune substance. T(K) = t(°C) + 273,15.

Le sens profond

Dans un gaz parfait, ⟨Ec⟩ = (3/2)·k·T. Dans tous les cas, 1/T = dS/dU : l'égalité d'une pente est ce qui décide de l'équilibre.

Pour aller plus loin

Température et énergie par molécule. L'égalité ⟨Ec⟩ = (3/2)·k·T concerne la translation des molécules. Les molécules comme N₂ tournent aussi, et cette énergie s'ajoute à l'énergie interne, sans changer la relation pour la translation. Dans un solide, l'énergie par oscillateur dépend de la nature du solide : c'est pourquoi la définition générale passe par l'entropie.

La limite du modèle classique. Près du zéro absolu, la mécanique quantique change l'image : les molécules gardent une énergie minimale, et un gaz parfait de fermions conserve une agitation importante même à T = 0. « T = 0 signifie immobile » n'est donc vrai que dans le modèle classique.

Une échelle pratique. Les laboratoires utilisent l'Échelle internationale de température de 1990, définie par des points fixes et des instruments d'interpolation comme le thermomètre à résistance de platine. Elle approche la température thermodynamique avec une grande exactitude.

Les limites du modèle de la main. La formule de la température de contact suppose deux milieux épais et homogènes, ainsi qu'un contact parfait. Une vraie peau a des couches, une circulation sanguine, et le contact n'est jamais parfait : les valeurs du tableau donnent les ordres de grandeur et le classement.

Le piston de la planche 5. Les butées l'empêchent de se déplacer durablement, si bien qu'il transmet de l'énergie sans égaliser les pressions par déplacement. Une paroi réelle agit de même à travers les vibrations de ses atomes. Avec 70 molécules de chaque côté, l'énergie fluctue beaucoup d'un instant à l'autre : la moyenne sur la durée est donc nécessaire. Sur 6 simulations indépendantes de 8 000 unités de temps, le rapport des énergies vaut 1,00 ± 0,01 pour mB = 1, 1,02 ± 0,01 pour mB = 10 et 1,02 ± 0,02 pour mB = 40. Ces chocs doivent être calculés à leur instant exact : un premier calcul par pas de temps faisait apparaître un faux écart de près de 18 % pour les molécules lourdes.

Les incertitudes de la planche 5. Avec 2 000 molécules, l'énergie moyenne fluctue naturellement d'environ √(2/(3N)), soit 1,8 % d'un tirage à l'autre. C'est pourquoi la vitesse et l'énergie mesurées ne tombent pas exactement sur les formules. En revanche, la température déduite des chocs et la température cinétique concernent les mêmes molécules : elles se rejoignent lorsque la durée de mesure s'allonge.

Dans la même série, la page Température traite du point de vue du mathématicien et des instruments, et la page Entropie prolonge la dernière planche.